量子化学2(H.11)

問1．以下について説明せよ。(20点)

1. 遷移速度とフェルミの黄金則
2. アインシュタイン遷移確率

問2. ブタジエンのヒュッケル分子軌道について次の問に答えよ。(20点)

1. 点群C₂を用いて、各炭素原子上のp_z原子軌道から対称関数をつくれ。
2. (1)の対称関数を用い、各既約表現ごとの永年行列式をつくれ。
3. (2)を解くことにより、軌道エネルギーを計算し、非局在化エネルギーを求めよ。

問3. 分子スペクトルについて以下の各用語を説明せよ。(20点)

1. 対称コマと球対称コマ
2. 遠心ひずみ定数
3. P枝、Q枝、R枝
4. 振動スペクトルの非調和性
5. プランク・コンドン遷移

問4. エチレン分子(D_2h)の分子振動について次の問に答えよ。(20点)

1. 各原子の変位座標 (q_i; i=1-18) について点群D_2hの各対称操作による変換表を完成し指標を求めよ。
2. 基準振動の既約表現を調べ、赤外活性、ラマン活性、不活性(赤外活性，ラマン活性でもないもの)なものに分類せよ。

問5. エチレン分子(D_2h)の基底電子状態¹A_gからの電子遷移について次の問に答えよ。(20点)

1. 許容電子遷移について述べよ。
2. 振電相互作用により許容となる電子遷移について述べよ。問4.(2)の結果を用いよ。
3. スピン軌道相互作用により許容となりうる三重項状態への電子遷移について述べよ。